綠色水處理藥劑發(fā)展趨勢
按照可持續(xù)發(fā)展的要求,水處理技術(shù)的綠色化進(jìn)程將會(huì)加快,開發(fā)研制適合環(huán)境保護(hù)需求的低磷、非氮和可生物降解的多功能綠色水處理藥劑將成為工業(yè)水處理領(lǐng)域中較主流的研究方向。
(1)生產(chǎn)過程綠色化
綠色化學(xué)的思路是從根本上消除污染源,使廢物不再產(chǎn)生或得到控制,從源頭徹底控制污染。因此,在研制綠色水處理藥劑的生產(chǎn)工藝中,應(yīng)該努力實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過程的綠色化,在生產(chǎn)過程中控制污染物的產(chǎn)生。生產(chǎn)過程的綠色化主要體現(xiàn)在采用可以減少或消除對人體健康或環(huán)境有害的原料、產(chǎn)物、副產(chǎn)物、溶劑、試劑等的使用或產(chǎn)生的化學(xué)工藝和方法。
①分子結(jié)構(gòu)新設(shè)計(jì)
由于綠色水處理藥劑及其清潔化生產(chǎn)工藝還處在初步研究階段,為了節(jié)約探索時(shí)間,可以計(jì)算機(jī)模擬進(jìn)行“虛擬”反應(yīng)而篩選較佳的原料和設(shè)計(jì)較優(yōu)的合成路線。
目前采用分子模擬進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和“剪裁”及對用于工業(yè)生產(chǎn)的預(yù)期指標(biāo)進(jìn)行的研究主要包括膦酸鹽類和聚合物類阻垢劑。通過生物降解性實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),增加聚羧酸阻垢劑分子結(jié)構(gòu)中羧基的數(shù)目、酯基支鏈以及向主鏈中插入氮、氧元素的方法均可提高其可生物降解性。傳統(tǒng)的聚丙烯酸類阻垢劑雖然效果好,但難以生物降解。聚環(huán)氧琥珀酸就是經(jīng)過計(jì)算機(jī)進(jìn)行分子設(shè)計(jì)和“剪裁”,通過向分子鏈中插入氧原子,獲得了既有優(yōu)良阻垢性能又容易生物降解的產(chǎn)品。
同樣的分子設(shè)計(jì)也應(yīng)用在聚天冬氨酸上,通過向其側(cè)基上引入羥基、醚、羥烷基胺、羥基烷氧基烴、羧基、磺烷基、磷酸等基團(tuán)來提高聚合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及基體線形結(jié)構(gòu),從而提高分子的生物可降解性。還可通過將甘氨酸等天然氨基酸與聚天冬氨酸共聚,則可使聚合物具有高度的生物一致性及可降解性。
②原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)
選擇天然產(chǎn)物為原料,同時(shí)在合成路線上實(shí)現(xiàn)原子經(jīng)濟(jì)l生。以聚天冬氨酸的合成為例,原料是從自然中提;合成路線若以磷酸為催化劑可以制得相對分子量高的線性高分子,但存在副產(chǎn)物的分離和排放問題。
而Donlar的工藝是通過干的固體聚合反應(yīng)將天冬氨酸轉(zhuǎn)化成聚丁二酰亞胺。在轉(zhuǎn)化過程中不使用有機(jī)溶劑,縮合反應(yīng)的副產(chǎn)物是水且反應(yīng)過程的效率很高,產(chǎn)率一般可達(dá)97%。將聚丁二酰亞胺進(jìn)一步堿水解即可得到聚天冬氨酸。這是個(gè)典型的高效而無廢物產(chǎn)生的轉(zhuǎn)化過程,實(shí)現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)。
③生產(chǎn)工藝的改進(jìn)
從綠色理念出發(fā),重視生產(chǎn)過程中對環(huán)境的影響,改進(jìn)水處理藥劑的生產(chǎn)工藝,如催化劑、反應(yīng)溶劑等,在選擇技術(shù)方案、工程項(xiàng)目設(shè)計(jì)以及技術(shù)改造過程中采納清潔生產(chǎn)的思想,研究開發(fā)和采用清潔的流程。
如兩性聚丙烯酰胺是具有特殊功能的絮凝劑和當(dāng)前較好的污泥脫水劑,在處理一些難度大的污水時(shí)顯示出獨(dú)特的優(yōu)良性能,可以提高懸浮液的凝聚、澄清、沉降速度等,其制備過程通?刹捎梅聪嗳橐壕酆,得到相對分子量高的產(chǎn)品,但存在有機(jī)溶劑污染問題;采用以水為溶劑的溶液聚合法,則可避免廢液排放,但是這種方法在生產(chǎn)過程中要經(jīng)過造粒干燥粉碎工序,干燥過程消耗大量能源,粉碎過程產(chǎn)生粉塵污染,對工作人員的健康可能造成一定的影響。
新型的“水包水”乳液聚合法則有望避免這些缺點(diǎn),并可減少設(shè)備投資,降低能耗和成本,避免了聚合物在干燥過程中的降解,是一種良好的綠色工藝。
(2)使用過程綠色化
①有效替代品的使用
對那些可能產(chǎn)生“二次污染”的物質(zhì),應(yīng)當(dāng)盡量使用其他可替代的且有效的水處理藥劑產(chǎn)品,如原來使用的有機(jī)磷酸中磷的排放易產(chǎn)生富營養(yǎng)化,破壞生態(tài)平衡,使用鉻酸鹽、亞硝酸鹽、硫酸亞鐵等無機(jī)緩蝕劑具有較大的毒性,這些都可以使用鉬酸鹽、鎢酸鹽、硅酸鹽等無機(jī)緩蝕劑和全有機(jī)系水處理藥劑以及新近開發(fā)的聚天冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸和烷基環(huán)氧羧酸等綠色阻垢劑作為替代;有機(jī)胺是緩蝕劑使用較大的一類,在實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)當(dāng)更多的使用脂肪胺取代芳香胺。
②水處理后期“綠色化”補(bǔ)救措施
而對那些尚無替代且行之有效的水處理藥劑產(chǎn)品的使用,應(yīng)當(dāng)盡快開發(fā)配套的治理方案予以補(bǔ)充,如對工業(yè)水處理后的排放,可以采用太陽能并借助納米光催化劑Ti02對殘余藥劑進(jìn)行氧化降解,或采用新型的超臨界水氧化技術(shù)。這些措施對使用過程的綠色化都是良好的補(bǔ)充。
綠色水處理藥劑及其清潔化生產(chǎn)是水處理藥劑研究的必然發(fā)展趨勢,但目前僅有阻垢劑與緩蝕劑在“綠色化”上取得了一定發(fā)展,而絮凝劑作為較主要的且用量較多的藥劑,在目前所使用的無機(jī)與有機(jī)絮凝劑中還存在著“二次污染”問題,而且容易對人體的健康造成重大的傷害,因此應(yīng)當(dāng)加大其“綠色化”進(jìn)程的研究開發(fā)。
在開發(fā)過程中以天然產(chǎn)物如農(nóng)、林產(chǎn)品作為原料,輔以“綠色”的“水包水”乳液聚合技術(shù),使生產(chǎn)和使用過程中均實(shí)現(xiàn)“綠色化” ,并且無“二次污染”的產(chǎn)生。同時(shí)加強(qiáng)對微生物絮凝劑的研究開發(fā)并對微生物絮凝劑分子結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系、絮凝基團(tuán)的定位、工程菌的組建、培養(yǎng)基成本以及1二業(yè)發(fā)酵的可行性研究等問題進(jìn)行進(jìn)一步的研究,從而開發(fā)出更具潛力的微生物絮凝劑。